離子型聚合
離子型聚合是加聚反應(yīng)的又ー大類,,是高聚物合成的一種較新方法,。最近十多年來(lái)發(fā)展很快,在應(yīng)用和理論研究上都迅速向前發(fā)展,。許多品種的橡膠(如順丁橡膠,、乙丙橡膠,、異戊橡膠、丁基橡膠等)和許多工程塑料(如聚甲醛,、聚醚,、高密度聚乙烯等),以及高強(qiáng)度纖維(聚丙烯等),,都是通過(guò)離子型加聚反應(yīng)制得的,。
離子型聚合反應(yīng)雖也和游離基聚合反應(yīng)一樣是連鎖反應(yīng),但不同的是離子聚合反應(yīng)是在無(wú)機(jī)催化劑的作用下,,引發(fā)單體形成帶正電或負(fù)電的離子活性中心,,通過(guò)離子反應(yīng)歷程進(jìn)行的??梢苑譃殛?yáng)離子(正離子)聚合和陰離子(負(fù)離子)聚合,。故離子型聚合又稱為催化聚合。
游離基型聚合反應(yīng)和離子型聚合相比較,,它們間還具有下列不同點(diǎn):
(1)離子型聚合反應(yīng)所用催化劑不參加到聚合物中作為末端的組成,,每個(gè)催化劑分子能重復(fù)連續(xù)發(fā)揮作用,不象游離基引發(fā)劑那樣生成別的物質(zhì),。
(2)離子型聚合反應(yīng)鏈引發(fā)的活化能很低,,反應(yīng)可在低溫下進(jìn)行。離子聚合反應(yīng)通常在低于0℃的溫度下進(jìn)行(也有在0以上進(jìn)行者),,而游離基反應(yīng)差不多所有都是在0℃以上進(jìn)行,,甚或在超過(guò)50℃的溫度下進(jìn)行。
(3)離子型聚合反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)劇烈放熱,,故要在低溫下和溶液中進(jìn)行,,由于溶劑多為非極性物質(zhì),催化劑常是無(wú)機(jī)物,,故與有機(jī)物質(zhì)可能構(gòu)成非均相體系,。
(4)離子型聚合體系不受游離基接受體的影響,而游離基聚合體系中加進(jìn)游離基接受體(如二苯基磷酸酯)時(shí),,聚合就會(huì)終止,。但要注意象苯醌一類化合物,它既能捕捉游離基,,又能對(duì)陽(yáng)離子聚合反應(yīng)起阻聚作用,。
離子型聚合反應(yīng)雖發(fā)展很快,應(yīng)用很廣泛,,但由于離子型聚合反應(yīng)較復(fù)雜,,在理論方面探討得還很不夠。
定向聚合也是離子型加聚反應(yīng),催化機(jī)理有它的特性,,在工業(yè)上也特別重要,。