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橡膠硫化改性中的彈性和低溫屈撓性能變化

2018/10/11 10:38
導(dǎo)讀: 彈性 彈性體彈性是鏈節(jié)之間位置的可逆變化(微布朗運(yùn)動(dòng))所致,,而在應(yīng)用小力發(fā)生高彈形變時(shí)表現(xiàn)出來,。 在塑性狀態(tài)下的橡膠分子發(fā)生位移以后沒有回到原來位置的趨勢(shì)。反之,,它們之間的
彈性
        彈性體彈性是鏈節(jié)之間位置的可逆變化(微布朗運(yùn)動(dòng))所致,,而在應(yīng)用小力發(fā)生高彈形變時(shí)表現(xiàn)出來。
        在塑性狀態(tài)下的橡膠分子發(fā)生位移以后沒有回到原來位置的趨勢(shì),。反之,,它們之間的位置倘因交聯(lián)而相互固定,則發(fā)生位移后,,它們就趨向于回到原來位置,。交聯(lián)鍵增加時(shí),高分子或其鏈節(jié)更加牢固地相互連系在一起,,而使形變停止之后回到原來位置的趨勢(shì)亦即彈性體彈性變得更加顯著,。
方程式2
        如方程式2所示,彈性和交聯(lián)鍵密度之間的關(guān)系與交聯(lián)密度和定伸強(qiáng)度之間的關(guān)系非常相似,。
        方程式2中,,W是彈性,p為橡膠密度,,R是氣體常數(shù),,T為絕對(duì)溫度,M是兩個(gè)交聯(lián)鍵之間橡膠分子的平均分子量,。A1,、2和λ3是試片在三個(gè)坐標(biāo)上拉伸與未拉伸邊緣長(zhǎng)度之比。方程式2與方程式1同樣表明彈性體彈性主要依賴于交聯(lián)鍵數(shù)目而與交聯(lián)鍵的化學(xué)性質(zhì)無關(guān),。
        誠然,,方程式2只在一定的交聯(lián)范圍內(nèi)適用。如果硫化膠嚴(yán)重過硫(為保證使硫化膠具有高彈性而壓縮變形又比較低,,往往有意稍加過硫,,見1.1.3.4節(jié)),彈性體彈性就降低,。若交聯(lián)度繼續(xù)增加,就變成所謂鋼彈性(在硬質(zhì)膠范圍內(nèi))(見圖2),。
        轉(zhuǎn)化為鋼彈性意味著高分子被牢固地固定住,,以致連微布朗運(yùn)動(dòng)實(shí)際上都不可能進(jìn)行。這種固定作用可能是由于過度交聯(lián),,也可能因分子被低溫冷凍,,而使“彈性/溫度”曲線達(dá)到所謂冷凍區(qū)域的彈性最低點(diǎn)(見圖3),。鋼彈性也以低溫區(qū)域中曲線上升為其特征。
        鋼彈性的特點(diǎn)是在鏈,、側(cè)鏈或交聯(lián)鍵內(nèi)原子間距離可發(fā)生變化,。它在力學(xué)和熱力學(xué)上是可逆的,而且遵守虎克Hooke)定律,。
        然而彈性體彈性雖然在力學(xué)上是可逆的,,但在熱力學(xué)上是不可逆的。這是一個(gè)伴隨著熵變的過程,,并因而增加自由能,。
        如前所述,塑性形變與此不同,,它在力學(xué)上和熱力學(xué)上皆是不可逆的,。
低溫屈撓性能
        圖3表明硫化膠之彈性體彈性隨溫度降低而下降,如前所述,,這種變化一直到達(dá)彈性最低點(diǎn)或者二級(jí)轉(zhuǎn)化溫度而成為鋼彈性,。在此溫度時(shí),硫化膠彈性體彈性消失,;在這個(gè)溫度以上,,硫化膠是柔靭的。因此低溫屈撓性能與彈性的關(guān)系十分密切,。硫化膠與硫化膠之間的二級(jí)轉(zhuǎn)化溫度猶如彈性一樣,,的確各不相同。在室溫下初始彈性比較高的硫化膠直到非常低的溫度才凍結(jié),,因而其低溫屈撓性也比較好,。由于硫化程度相當(dāng)高的硫化膠通常有比較高的彈性,所以低溫屈撓性能也是比較好的,。

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