活性聚合物及沒有鏈終止的聚合反應(yīng)
陰離子聚合反應(yīng)常常沒有鏈終止，當單體消耗完后,，重新加入單體可繼續(xù)反應(yīng)，分子量也相應(yīng)增加,，這種在反應(yīng)中形成的,、有活性端基的大分子稱為活性聚合物。但并非所有單體都能形成上述活性聚合物,，如丙烯腈因具有非常明顯的鏈轉(zhuǎn)移作用,，故只能得到低分子聚合物。在均相陰離子聚合體系中,，已經(jīng)得到苯乙烯（及其一系列行生物）,、丁二烯、異成二烯,、乙烯基吡啶等單體的活性聚合物,。制備活性聚合物時，溶劑不應(yīng)是鏈轉(zhuǎn)移劑和能破壞活性中心的物質(zhì),，通常采用情性溶劑,，如碳氫化合物（芳香族及脂肪族）和類（如乙醚）、四氫呋喃,、二甲基乙烷等,。象液氨這類溶劑，因是很強的質(zhì)子給予體,，容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，就不易得到活性聚合物,。
沒有鏈終止反應(yīng)的過程,，其聚合反應(yīng)速度即可用鏈增長反應(yīng)速度來簡化地表示：
式中［M］表示活性陰離子端基的總濃度。
利用對于活性聚合物的認識,，努力創(chuàng)造各種條件,，如無鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)、很快的引發(fā)速度（使活性中心幾乎在同一時間內(nèi)增長,，而引發(fā)速度又不小于增長速度）,，此外還要求溶劑的濃度和溫度均一，則可得到單分散的聚合物,，即活性鏈有著同樣的長度（Mw=N,。）。如單分散的聚苯乙烯,、聚異戊二烯等,。
利用活性聚合物可以合成許多新型高聚物，如熱塑性橡膠,、遙爪聚合物等,，這些都是有著寬廣前途的新領(lǐng)域,。
