丁二烯和異戊二烯等二烯烴聚合形成的高聚物,，其立體異構(gòu)現(xiàn)象比單烯烴復(fù)雜,。因二烯烴聚合時(shí)可以有1，4或1,，2加成,。在1，4加成時(shí)會(huì)產(chǎn)生順式1,，4和反式1,，4二種異構(gòu)體，而1,，2加成時(shí)會(huì)有全同,、間同和無規(guī)三種立體異構(gòu)物。不同的催化體系決定著聚合物的微觀結(jié)構(gòu),，見表1-5.
習(xí)慣上,，凡順式1，4含量在90％以上的聚丁二烯稱為高順式聚丁二烯,，這種高順丁橡膠由于它的高彈性,、耐磨性、耐低溫等優(yōu)異性能在輪胎等工業(yè)得到廣泛應(yīng)用,。目前國外生產(chǎn)高順丁橡膠所用的絡(luò)合催化劑有Ti,、Co,、Ni三種體系。鎳系催化劑可采用環(huán)烷酸鎳,、三氟化硼,、乙醚絡(luò)合物、三異丁基鋁催化體系,。關(guān)于丁二烯定向聚合物的聚合機(jī)理比較復(fù)雜,，其中有x一烯丙基機(jī)理和單體金屬配位機(jī)理等，尚無統(tǒng)一認(rèn)識(shí),。
