一、共聚合
兩種或兩種以上單體進(jìn)行共聚合的反應(yīng)稱(chēng)為共聚反應(yīng),。所得高聚物分子鏈中含有兩種或兩種以上的單體鏈節(jié),，這種高聚物稱(chēng)為共聚物。如丁二烯均聚得到聚丁二烯,，苯乙烯均聚得到聚苯乙烯,，前者為橡膠，后者為塑料,。而丁二烯和苯乙烯二種單體進(jìn)行共聚合,，就得到了丁苯橡膠，丁二烯和丙烯腈進(jìn)行共聚合就得到了丁腈橡膠,。這類(lèi)共聚物在不同程度上表現(xiàn)出兩種高聚物的特性,，兩者互相都得到了改性。改性程度依共聚物中所含有的二種單體鏈節(jié)數(shù)量比例而不同,，如丙烯腈含量高些的丁腈橡膠就更耐油一些,。
共聚合反應(yīng)也可分為游離基型共聚和離子型共聚二類(lèi)。其實(shí)施方法也和均聚反應(yīng)一樣,，可以采用本體聚合,、溶液聚合、懸浮聚合和乳液聚合等方法,。
由兩種單體所組成的線(xiàn)型共聚物,，從大分子鏈單體鏈節(jié)排列方式來(lái)說(shuō)，可分為四類(lèi),。
對(duì)共聚反應(yīng)的研究,，在理論上和實(shí)際應(yīng)用上都具有重大意義，它可以改進(jìn)高聚物的性能擴(kuò)大單體的使用范圍,，還可預(yù)測(cè)共聚物的組成和結(jié)構(gòu),。
二、游離基共聚合
游離基共聚合反應(yīng)比均聚合反應(yīng)速度慢,，共聚物的分子量也比均聚反應(yīng)所得高聚物的分子量要低,。對(duì)共聚反應(yīng)的研究還要考慮如何控制共聚物的組成問(wèn)題。
共聚反應(yīng)的反應(yīng)歷程與均聚反應(yīng)基本相同,，所不同的是共聚過(guò)程中有二種單體和二種游離基,。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),，共聚物的組成與游離基的增長(zhǎng)過(guò)程有關(guān)，而與引發(fā)過(guò)程關(guān)系不大,。在鏈增長(zhǎng)反應(yīng)過(guò)程中存在二種單體所形成的活性中心,，所以活性中心與單體的増長(zhǎng)過(guò)程不外有四種情況:
r1、r2為兩種速度常數(shù)的比值,，它反映了游離基與兩種單體反應(yīng)速度的比值關(guān)系,，稱(chēng)為競(jìng)聚率，它代表了二種單體游離基的相對(duì)活性,。
此公式即為共聚物組成方程式,，如M1、M2和r,、r2為已知，即可知瞬間所形成的共聚物的組成,。這個(gè)共聚物組成方程式,，也可以用克分子分?jǐn)?shù)或重量百分?jǐn)?shù)來(lái)表示。
